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铝基复合材料环境辅助开裂 失效机制与防护策略

2026-09-28

铝基体中加入增强相,通常是为了提高比强度或耐磨性。到了潮湿、含盐的环境里,这些新增的颗粒和界面也会参与腐蚀过程:局部电化学差异可能使腐蚀集中发生,热膨胀不匹配产生的应力则会影响起裂。航空航天、交通运输和电子封装等应用关注的长期可靠性,因而不能仅从一次拉伸试验的结果判断。 Wang等在《Corrosion Science》的综述中讨论了铝基复合材料的环境辅助开裂问题。[1]本文以这篇综述为线索,结合几项关于氢损伤、热处理和缓蚀剂的研究,分析腐蚀缺陷怎样发展为裂纹,以及哪些组织调整和防护方法有望延缓这一过程。

01 腐蚀坑怎样发展为裂纹

铝基体中加入增强相,通常是为了提高比强度或耐磨性。到了潮湿、含盐的环境里,这些新增的颗粒和界面也会参与腐蚀过程:局部电化学差异可能使腐蚀集中发生,热膨胀不匹配产生的应力则会影响起裂。航空航天、交通运输和电子封装等应用关注的长期可靠性,因而不能仅从一次拉伸试验的结果判断。 Wang等在《Corrosion Science》的综述中讨论了铝基复合材料的环境辅助开裂问题。[1]本文以这篇综述为线索,结合几项关于氢损伤、热处理和缓蚀剂的研究,分析腐蚀缺陷怎样发展为裂纹,以及哪些组织调整和防护方法有望延缓这一过程。

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图1|NaCl溶液中保护膜破裂与裂纹发展的示意图,展示增强相附近膜层受损、局部溶解及裂纹演化的可能过程。

评价这类材料时,平均腐蚀速率往往不足以反映局部风险。材料表面即使只有少数深而尖锐的腐蚀坑,也可能形成较强的应力集中;连续的晶界侵蚀则可能为裂纹提供扩展路径。除了比较腐蚀电流,还应记录缺陷的位置、形状,并观察其附近是否起裂。[1]

02 裂纹尖端的溶解与氢损伤

裂纹尖端的金属并非始终裸露。保护膜因侵蚀或局部应变而破裂后,新鲜基体接触溶液并发生阳极溶解;膜层重新形成,又可能在后续变形中再次破裂。腐蚀过程中产生的部分氢还会进入材料,在晶界、位错或某些第二相附近重新分配,影响局部塑性及结合强度。溶解和氢损伤各有多大贡献,需要结合组织状态与环境条件判断。[1] 2022年《Nature》的研究结合原子探针与计算发现,氢和合金元素在晶界的共同作用可促进晶界分离,而某些第二相中的强氢俘获能够降低基体中的氢浓度。这说明,氢的危险程度取决于其所处位置和微观环境,不能仅凭“材料能俘获更多氢”判断利弊。[2] 同年《Nature Communications》的研究在7xxx铝合金应力腐蚀裂纹附近观察到氢在位错阵列和晶界处的偏聚,为氢促进局部塑性与降低晶界结合强度的耦合作用提供证据。这些是普通高强铝合金的机制依据;颗粒增强复合材料中,界面氢分布与裂纹扩展之间仍缺少足够的直接定量验证。[3]

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图2|铝基复合材料中阳极溶解(AD)与氢脆(HE)的条件依赖耦合框架。上方为可能的损伤演化路径,下方比较不同机制贡献下的表征信号;区域边界为定性划分。

因此,不能把所有材料都概括成“腐蚀负责起裂、氢负责扩展”。两类过程可能在多个阶段同时参与,其权重随电位、局部化学、应力、加载速率和组织状态变化。[1 ]

03 增强相界面和晶界组织的影响

增强相含量和尺寸并不是独立的性能开关。均匀分散有利于传递载荷、减少局部失配;团聚则可能把电化学活性区域、孔隙和应力集中叠加起来。对SiC/Al体系,还要控制界面反应,避免环境稳定性较差的Al₄C₃等产物损害界面。界面设计需要兼顾化学稳定、结合能力与变形协调。[1] 晶界析出相的分布会改变腐蚀路径,邻近无析出带的状态也会影响局部变形。Liu等以TiB₂/7050Al复合材料为对象,比较了T6、回归再时效(RRA),以及50℃低温预析出后峰值时效三种状态。预析出处理后的材料,其力学性能接近T6,抗应力腐蚀能力则优于RRA。组织上的比较需要分开看:相对于T6,晶界析出相间距增大;相对于RRA,无析出带更窄,晶界析出相中的Cu含量更高。[1][4]

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图3|TiB₂/7050Al不同热处理状态的组织与性能对照,腐蚀环境为3.5 wt.% NaCl溶液。(a)慢应变速率拉伸曲线和电导率;(b)断口形貌及最大晶间腐蚀深度;(c)晶界析出相成分线扫;(d)TEM与晶界HAADF图像。

这一结果反映的是多项组织变化的共同影响,尚不能单独归因于析出相间距、无析出带宽度或Cu含量。比较热处理方案时,需要把实际组织与测试条件列在一起看。图3中的腐蚀环境是3.5 wt.% NaCl溶液;当pH、温度、加载频率或残余应力改变后,材料的损伤过程也可能不同。

04 防护措施需要怎样的验证

将缓蚀剂放入材料内部,是Wang等在2024年《Advanced Materials》论文中尝试的办法。他们把钼酸钠装进开口碳纳米管,经粉末冶金引入7075铝合金。腐蚀时,钼酸盐从载体中释放并参与形成保护层,碳纳米管则兼有增强和储存作用。研究观察到晶间腐蚀、剥落腐蚀及应力腐蚀性能的改善;其中,应力腐蚀采用空气和0.6 mol/L NaCl溶液中的慢应变速率拉伸进行对照。[5]

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图4|Na₂MoO₄@CNT/7075的测试结果。(a)晶间腐蚀、剥落腐蚀形貌及空气与0.6 mol/L NaCl中的慢应变速率拉伸曲线;(b)腐蚀速率和强度的比较;(c)不同盐类及铝合金体系中的试验结果。

这项研究中发挥缓蚀作用的是装载并释放的钼酸盐,其效果还与组织和界面有关,不能仅用碳纳米管的加入来解释。另一种思路是利用第二相俘获氢。Jiang等在2025年《Nature》的研究中,通过Al–Mg–Sc合金中的复杂纳米相兼顾了强化与抗氢脆。[6]这一结果提供了组织设计的参考,但应用到铝基复合材料时,还需验证增强相及其界面对氢分布的影响。 对于涂层和微弧氧化层,介质能否到达基体、局部腐蚀是否减轻,是首先要检查的;喷丸或激光冲击则还需考察表层应力的变化。即便某项处理降低了普通腐蚀速率,或提高了空气中的疲劳寿命,仍需在腐蚀介质中施加载荷,观察起裂和扩展,才能评价它对EAC的作用。

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图5|机制导向的防护选择与验证流程:识别主导损伤,匹配控制措施,再在接近服役的环境与载荷下评价起裂、扩展及整体性能

防护是否有效,最终需要落实到裂纹和承载性能上。试验中应尽量将腐蚀坑或晶界侵蚀与起裂时间对应起来,再测量开裂阈值、裂纹扩展速率或寿命,同时检查强度和延性的变化。只有掌握这些联系,才能判断某种增强相、热处理或表面防护措施适用于哪些环境和载荷条件。[1]

参考文献

[1] Wang S, Zhang Y, Du Y, et al. Environmentally Assisted Cracking of Aluminum Matrix Composites: Mechanisms, Controlling Factors and Mitigation Strategies. Corrosion Science, 2026, 114245. [2]Zhao H, Chakraborty P, Ponge D, et al. Hydrogen trapping and embrittlement in high-strength Al alloys. Nature, 2022, 602: 437–441. [3] López Freixes M, Zhou X, Zhao H, et al. Revisiting stress-corrosion cracking and hydrogen embrittlement in 7xxx-Al alloys at the near-atomic-scale. Nature Communications, 2022, 13: 4290. [4] Liu G, Geng J, Li Y, et al. Improved stress corrosion cracking resistance of in-situ TiB₂/7050Al composite by pre-precipitation treatment. Micron, 2021, 145: 103056. [5] Wang Z, Yang J, Xiao Z, et al. Nature-Inspired Incorporation of Precipitants into High-Strength Bulk Aluminum Alloys Enables Life-Long Extraordinary Corrosion Resistance in Diverse Aqueous Environments. Advanced Materials, 2024, 36: 2406506. [6] Jiang S, Xu Y, Wang R, et al. Structurally complex phase engineering enables hydrogen-tolerant Al alloys. Nature, 2025, 641: 358–364. [7] Aydın F. A review of recent developments in the corrosion performance of aluminium matrix composites. Journal of Alloys and Compounds, 2023, 949: 169508.

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